Справка LibreOffice 7.5
Выберите Вид - Разделить окно.
Выберите Вид - Фиксировать строки и столбцы.
Выберите Вид - Фиксировать ячейки - Фиксировать первый столбец
Выберите Вид - Фиксировать ячейки - Фиксировать первую строку